科学史(下)-第7章
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较短的波长的方向移动。
最后，一个元素的不同谱线的频率之间的确定关系，虽然到二243 十世
纪才在物理学上显出无比的重要，在十九世纪时就已开始引起人们的注意，
1885 年，巴尔默（Balmer）指出氢元素的可见光谱里的四条线，可用一个经
验公式来代表。后来哈金斯指出，这个公式还可表达紫外谱线的频率以及星
云谱线和全食时日冕光谱线的频率，因此，这些可能都是氢元素的谱线。由
此，他断定星云和日冕之内有氢元素存在。
电波
上面说过，法拉第的许多电学实验工作应归功于他对电介质或绝缘质的
重要性的本能的理解，当电流的作用越过空间使磁针偏转或在不相联的另一
①
Chemical Scciety Trans，1895；p。1107。
电路上产生感应电流时，我们要么就必须想象有一种未经解释的“超距作
用”，要么就必须想象空间里有一种传达效应的桥梁。法拉第采纳了第二种
想法。他假想在“电介极化”里有一些力线或一些质点链。他甚至想象它们
离开来源后，可以在空间里自由行进。
麦克斯韦（1831—1879 年）把法拉第的想法写成数学公式。他指出法拉
第电介极化的改变即相当于电流。既然电流产生磁场，磁力与电流正交，而
且磁场的改变又产生电动力，显然磁力与电力有相互的关系。因此，当电介
极化的改变在绝缘介质中，四面传布时，它必作为电磁波而行进，电力与磁
力则在前进的波阵面上相互正交。
麦克斯韦所发现的微分方程式说明，这种波的速度只随介质的电与磁的
性质而不同（这也是很自然的），而这个速度可表为
v = 1/
mk；
式内μ代表介质的磁导率，K 代表介电常数或电容率①。由于两个电荷间
的力与K 成反比，两个磁极间的力与μ成反比，所以用这两种力来规定的电
与磁的单位必含K 与μ。而任何单位的静电值与电磁值之比，例如电量的单
位，必含μ与K 的乘积。所以只要通过实验比较两个这样的单位，便可测定
电磁波的速度V 的数值。
麦克斯韦和几位物理学家发现，这样测定的V 的数值为每秒3x1010 厘
米，和光的速度相同。于是麦克斯韦断定光是电磁现象，有了一种以太就可
以传播光波和电磁波，无需再臆造好几种以太了。原来光波与电磁波，波长
虽然不同而却是同类的。
但是我们怎样对待人们化费了那么多心血来研究的弹性固体以太呢？我
们究竟应该把电磁波看作是“准固体”里的机械波呢还是应该按意义还不明
白的电与磁来解释光呢？麦克斯韦的发现，第一次向世人提出了这个难题。
可是他却加强了人们对于传光以太存在的信心。很明显，以太既能传光，也
能执行电的作用。
麦克斯韦的研究成果在英国立刻得到承认，但在大陆上则没有得到应得
的注意。到1887 年，赫兹（Heinrich HertZ）才用感应圈上的电花所发生
的振荡电流，在空间产生并检验到电波，而且用实验方法证明电波具有许多
与光波相同的性质。如果真的有以太，它里面就挤满了“无线电波”，而这
些波绝不是在空气里传播的。这一发现主要应该归功于麦克斯韦与赫兹的工
作。
麦克斯韦要求物理学家集中注意绝缘的介质，以为这是带电系统中最重
要的部分。很明显，电流的能量是在介质中通过的，而电流自己不过是这种
能量耗散为热的路线，这条路线的主要功用是引导能量沿着有可能耗散的路
径前进。在很迅速变化的交流电中，如在感应圈的电花的电流或闪电电花的
电流中，能量刚进入导体，电流方向就改变了。因此，只有导线或避雷针的
表皮可以有效地带电，电阻也就比在稳恒电流的情况下高得多。
麦克斯韦理论的主要困难是不能对电荷给予明白的说明，至少不能对法
拉第的电解实验所指明的相异的原子电荷给予明白的说明，麦克斯韦死后不
久，原子电荷的观念就成了极重要的问题，我们现在就必须加以论述。但是
① 麦克斯韦用了拉格朗日和哈密顿所创立的数学方法，得到关于不传导介质的方程式这些方程式决定一个
以速度运动的扰动的传播。参看作者的书：Theory，of Experimental Electricity。
我们须得先离开本题，去作一点题外的叙述。
化学作用
很早以来，化学作用的原因与机制便成为臆度的题材，引起牛顿很多的
注意。1777 年，温策尔（C。FWenzel）进行了确定的测量，想通过观察化学
变化的速度来估计酸类对于金属的化学亲合力。他发现化学反应的变化率与
酸类的浓度，即试剂的有效质量成比例，贝尔托莱（Berthollet）也独立得
到这个结果。
1850 年，威廉米（Wilhelmy）研究了蔗糖加酸时的“反旋”，即蔗糖分
子分解成为较简单的左旋糖和右旋糖的过程。他发现当蔗糖液的浓度在反应
进行过程中减少的时候，变化率便与时间的几何级数成比例而减少。这就是
说在任何瞬间离解的分子数与当时存在的分子数成比例——假定蔗糖分子的
离解互不相干，这种结果是很自然的。不管什么时候，只要这个关系对于某
一化学变化有效，我们便可推断分子是单个地在起作用，而这种变化便称为
单分子反应。
另一方面，如果两个分子互相起作用（双分子反应），变化率显然决定
于分子碰撞的频率，而这频率又与两种起作用的分子的浓度或有效质量的乘
积成比例。如果分子的浓度相等，则此乘积将等于浓度的平方。
如果反应是可逆的，当两种化合物AB 与CD 互相作用而成AD 与CB 时，
后二种同时也互相作用，而回到AB 与CD；当相反的变化以同等变化率进行
时，即当AB ＋ CD。 AD ＋ CB 时，必成平衡状态。
。
这种动态平衡的观念是威廉森（A。w。 Willlamson）在1850246 年首先
明白提出的。1864 年，古德贝格（Guldberg）与瓦格（Waage）对化学作用
的质量定律加以完满的表述；杰利特（Jellet）在1873 年，范特…霍夫（Van’t Hoff）在1877 年又重新发现了这个定律。这个定律不但如上所述，可由
分子运动理论推出，也可根据热力学原理从淡液体系的能量关系诱导出来。
它在许多化学反应中得到实验上的证明。
上面说过，蔗糖的反旋在有酸类在场时进行得很快，否则进行得极慢。
酸类并没什么变化，它好象只促进反应，自己并不参加反应。这一现象在1812
年首先为基尔霍夫发现。他发现在淡硫酸溶液中，淀粉可变化为葡萄糖。戴
维注意到铂能使醇蒸汽在空气中氧化。多贝赖纳（Dobereiner）更发现铂的
粉末可使氢氧二气化合。1838 年，德拉托尔（Cagniard de Latour）与施
旺（Schwann）各不相谋地发现糖所以能发酵而成酒精与二氧化碳，是由于一
种微生物的作用，柏采留斯更指出发酵与铂粉所促成的无机反应有相似性。
柏采留斯把这种作用叫做“催化”，说促成化学反应的试剂具有“催化能力”。
他指出在生物体中由普通物质、植物液汁或血而生成的无数种化合物，可能
是由类似催化剂的有机体所制成的。1878 年，库恩（Kuhne）把这些有机催
化剂叫做“酶”或酵素。
1862 年，拜特洛（Berthelot）与圣吉勒斯（Pean de St Gilles）发
现，如按分子比例将乙基醋酸与水混合，经过几星期之后，乙基醋酸就部分
水解而成乙醇与醋酸，变化的速度是递减的。如果从酒精与酸开始，则化学
变化朝反方向进行，最后平衡时的比例是相同的。这些反应很慢，但如有矿
酸在场，则几点钟内即可达到同样的平衡。这样酸就成了一种催化剂，而且
可以看出，催化剂的功用在于促进两个方向中任何一个方向的化学反应。从
某种意义上说，它的作用，好象滑润剂对机器所起的作用一样。1887 年，阿
累利乌斯（Arrhenius）发现酸类的催化作用与其导电率有关。
气体也有同样的现象，1880 年，狄克逊（Dixon）发现如果氢氧二气很
干燥，这两种气体就不能爆炸而成水气。1794 年，富勒姆（Fulhame）夫人
已早观察到这个现象。 1902 年，贝克（BreretonBaker）指出，如化合进
行得很慢并且形成了水，就没有爆炸现象。阿姆斯特朗（Armstrong）表示，
反应自身所形成的水过于纯粹，没有催化作用。据我们所知，还有一些时候，
纯粹的化学物质也是不起作用的，似乎须有复杂的混合物在场，才能促进变
化。有机催化剂或酶在生物化学上的重要性将在以后几章内叙述。
十九世纪最后几年发现了几个新的惰性元奈。1895 年，第三代雷利爵士
（third Lord Rayleigh）注意到，从空气得来的氮比从其化合物得来的，
密度要大一些，因而导引他和拉姆赛发现了一种情气，命名为氩①。跟着发现
的还有氦（参看241 页）、氪、氖与氙，这是四年间从空气里发现的五个新
元素。氩现在用于炽热的充气电灯，氩与氖用于广告霓虹灯。氖因其红光具
有穿透性，更用于灯塔。和别的天然气一道从加拿大和美国的某些土地里逸
出的氦气，过去用来充填飞船上的气球。这些元素在门得列耶夫周斯表内形
成原子价为零的一族，而在以后要叙述的莫斯和的原子序数表里也有其适当
的地位。阿斯顿等人后来对于原子量与同位素所进行的研究使得这些气体在
理论上比以前更加重要。
溶液理论
物质在水中或其他液体中可以溶解，这是人所熟知的现象。有些液体，
如酒精与水，按任何比例都可互相混合，而有些液体如油与水，一点也不能
混合。固体如糖可在水里自由溶解，金属就不溶解；空气与类似的气体仅少
许溶解于水，而氨气与氢氯酸气则大量溶解。
物理变化可与溶解同时发生。溶液的容积可能比溶质和溶剂相加的容积
小，而且可能有吸热和放热现象。许多中性盐溶解于水时产生致冷效应，可
是也有少数盐类如氯化铝溶解时发出热来。酸类与碱类也常发热。
这些反应，经过许多化学家研究。他们认识到这种反应的性质很复杂，
其中有混合与化合两种情形，不过，它们的成分不断改变（与其他化合物之
有一定比例不同）说明其间存在有一些特殊关248 系。但在十九世纪以前
没有人将溶液现象当作特殊问题。
首先有系统地研究溶解物质的扩散的人是格雷厄姆（ThomasGraham，
1805—1869 年）。他对于气体扩散的实验，我们在前章已经说过了。格雷厄
姆发现，晶体，如许多盐类，溶解于水时，常能自由地穿过薄膜，可以比较
快地从溶液的一部分扩散到另一部分。但明胶一类不形成晶体的物质，溶解
后扩散极其缓慢。格雷厄姆称第一类物体为凝晶体，第二类为胶体。起初以
为胶体必定是有机物，但后来才知道许多无机物如硫化砷，甚至金属如黄金，
①
LordRaylelghand（Sir）Wm。Ramsay，Phil。Trans。189s。M。W。Travers。TheDiscovery of the Rare Gases London，
1928。
①
…W。C。Dampier Whctham，A Treatiseonthe TheoryofSolution，Cam…bridge；1902。
经过特殊处理，也可以呈胶体状态。
伏特电他的发明以及立刻随之而来的关于溶液电解性质的研究，已经叙
述过了。1833 年，法拉第指出，使一定电量通过电解液时，总是有一定量的
离子在电极上析出。如果我们把电流看作是靠离子的运动而传递的，这就意
味着每一个原子价相同的离子必定带着同样的电荷，这样单价离子所带的电
荷，就成了自然的单位或电原子。
1859 年，希托夫（Hittorf）在这个问题上又前进了一步。他让电流通
过两个不溶的电极，结果两个电极附近的溶液就程度不等地稀薄起来。希托
夫看出，利用这个事实就可以用实验方法把异性离子运动的速度加以比较，
因发放速度较大的离子的电极必失去较多的电解质。这样就可以测定两种异
性离子的速度比。
1879 年，科尔劳施（Kohlrausch）发明了一个测量电解液电阻的好方法。
由于极化作用，直流电是不能使用的，但科尔劳施却克服了这个困难。他采
用了交流电和大面积的海绵状电极，来减少沉淀物的表面密度。他不用电流
计，而用对交流电有反应的电话机来作指示器。在这样避免了极化作用之后，
他发现电解液也服从欧姆定律，即电流与电动力成比例。因此最小的电动力
也可以使电解质中产生相应的电流；除了在电极附近之外，也没有极化的反
作用。所以离子必定可以自由交换，象克劳胥斯所说的那样。
科尔劳施就这样测定了电解质的传导率，并且指出由于电流 249 为反向
离子流所传送，传导率一定可以用来测量反向离子速度的总和。再加上希托
夫的测定离子速度之比的方法，我们就可以计算个别离子的速度了。在每厘
米有1 伏特电位差的梯度下，氢在水里运动的速度为每秒0。003 厘米，而中
性盐类的离子的速度则约为每秒0。0006 厘米。氢离子的速度值，经洛治
（Oliver Lodge）爵士在实验中加以证实。他用一种对氢灵敏的指示剂给明
胶着色，使氢离子通过其中，然后加以追迹。中性盐离子的数值，则为本书
作者所证实（本书作者观察了它们在着色盐类中的运动），从沉淀的形成中
也可以得到证实。这些方法以后又由马森（Masson）、斯蒂尔（Steele）、
麦金尼斯（Maclnnes）等研究者加以改进①。
荷兰物理学家范特…霍夫对于溶液有另外一种看法。我们早已知道，经过
细胞膜而渗入植物细胞的水，可以产生一种压力，植物学家佩弗（Pfeffer）
用人工薄膜，即在无釉陶器上用化学方法造成沉淀而制成的薄膜，量度过这
种渗透压。范特…霍夫指出，佩弗的测量表明，渗透压和其他因素的关系很象
气体的压力，即与容积成反比，并随绝对温度而增加。在溶液不能渗透的薄
膜中，水或其他溶剂可以进行可逆的渗透的现象使我们可以设想具有渗透性
的细胞就是一个理想机器的汽缸，因此，范特—霍夫可以把热力学的推理应
用到溶液上去，从而开辟了一个新的研究领域。他将溶液的渗透压和其他物
理性质如凝固点、汽压等联系起来，这样，通过测量凝固点（这是一项比较
容易做的工作），就可以算出渗透压。他从理论上证明稀溶液的渗透压的绝
对值必与同浓度的气体压力相同，然后他又用实验证明了这个结果。我们并
不能象有些人所设想的那样因此就得出推论说：两种压力具有相同的原因，
或溶解的物质保持着气体状态。热力学的推理并不涉及机制的问题，它表明
有联系的量之间的关系，但却不涉及这种联系的性质。渗透压也许象气体的
①
看A。J。Ber y，上引书和Repcrt of the Chemical Society， 1930。
压力一样，是由于分子的碰撞而产生的；也许是由230 于溶质与溶剂之间的
化学亲合力或化学化合而产生的。不管它的性质怎样，只要它存在，它就必
定适合煞力学原理，在稀溶液中，如
